1.天然气水合物远景预测

2.天然气烧锅炉的常识

3.济阳坳陷天然气区带评价技术与应用

4.天然气学术论文

5.天然气的成分与特性

天然气动态扩散原理分析方法_天然气放散流速控制

(一)无机与有机天然气类型划分

天然气成因类型的判识主要依赖于天然气的组分和碳、氢同位素组成,并以天然气伴生的轻质油、凝析油、原油的轻烃地球化学特征以及稀有气体同位素组成为辅。腰英台地区的甲烷碳同位素明显偏重,其δ13C1>30‰。据戴金星(1992),除高成熟和过成熟的煤型气外,δ13C1>-30%。的均为无机成因的甲烷,因此利用CH4(%)与δ13C1(‰)图可知(图3-33),腰英台构造带主要分布煤型气区内,ChaS1井与YS1井(3466m)登娄库组可能为无机成因甲烷气或者少量的无机气混入的有机气,另外ChaSl井区的个别样品介于无机气与有机气之间,从而表明此研究区有深部的无机气混入,达尔罕构造带以及双坨子地区主要分布有机成因煤成气,煤型气与油型气需要进一步的判识(张枝焕、童亨茂等,2008)。

图3-33 无机与有机天然气类型划分

1—YS1(K1d);2—YS1(K1yc);3—YP1(K1yc);4—YP7(K1yc);5—YS2(K1yc);6—DB11(K1yc);7—D2(K1yc);8—DB33井区;9—ChaS1井区;10—双—坨子地区

(二)有机烷烃气体进一步鉴别

在有机成因的烷烃气中,生物气和裂解气均具有高甲烷含量、低重烃含量的特点,它们的区别之一是生物气甲烷碳同位素较低,而裂解气的甲烷碳同位素值偏重,根据生物气的一个良好鉴别标志δ13C1<-55%来看,长岭断陷天然气均属于裂解气。从δ13C1—1gC1/C2+3关系图来看(图3-34),腰英台构造带与ChaS1井区的天然气均属于煤型气,ChaS1井个别样品明显有无机气的混入,为煤成气与无机气的混合气。双坨子地区与腰英台地区的天然气组成特征明显存在差别,主要为原油伴生气以及凝析油与原油伴生气的混合气,由此表明两研究区的天然气的气源是不一致的,腰英台与达尔罕构造带的天然气主要为腐殖型干酪根裂解气,而非原油裂解气(张枝焕、童亨茂等,2008)。

苏联学者Гуцадо(1981)从CH4与CO2共生体系碳同位素热平衡原理出发,以世界上已有CH4与CO2共生体系中测得的δ13C.和δ13Cco2为依据,将自然界不同成因类型的CH4与CO2共生体系划分为三个区,即Ⅰ区为无机成因区,Ⅱ区为生物化学气区,Ⅲ区为有机质热裂解气区。根据图3-35不难看出,研究区腰英台构造带主要分布有机质热裂解气,YS1井与YS2井营城组天然气个别样品分布在无机气的成因区域,大部分样品介于有机质热裂解气区与无机成因气区,达尔罕构造带的天然气主要为有机质裂解气,因此腰英台构造区块的天然气极有可能存在混源特征,可能有无机气的混入,其混源单元还需要进一步的鉴别。

图3-34 天然气δ13C1—lg(C2+(C3)关系图

1—ChaS1井区;2—双坨子地区;3—YS1(K1yc);4—YS1(K1d);5—YP1(K1yc);6—YP1(K1yc);7—YS2(K1yc);8—DB11(K1yc);9—DB33井区

图3-35 CH4与CO2共生体系碳同位素分布图

1—YS1(K1d);2—YS1(K1yc);3—YP1(K1yc);4—YP7(K1yc);5—YS2(K1yc);6—DB11(K1yc);7—D2(K1yc);8—DB33井区

(三)无机成因甲烷气及识别标志

自然界烃类的大规模形成是有机-无机物质相互作用的结果,而现今油气勘探都是在有机烃源发育的盆地中进行,有机和无机烷烃气混合成藏使无机烷烃气不如非烃气易于识别。尽管如此,目前在许多裂谷盆地中发现了一系列可能的无机成因天然气的聚集,说明无机成因油气仍有一定的发展前景。

到目前为止,对无机成因烃类气体的判断主要依据有烃类气体的组分、碳同位素、烷烃碳同位素系列、与烃类气体伴生的非烃气体、稀有气体的含量及同位素以及地质背景综合分析等方法。松辽盆地有无机成因CH4的一些重要判别依据:

1.该区与无机CO2气藏等伴生的CH4气藏,有特高甲烷碳同位素及负碳同位素系列

在松辽盆地送的与无机CO2气藏等伴生的甲烷碳同位素分析样品,碳同位素值出现了大量的δ13C1值大于-30‰,其中还有大量大于-20‰的样品,并出现了大量负碳同位素系列样品,且上述两种特征还同时出现在同一气田(藏),显示了无机成因烃气的存在。

碳同位素是判识无机成因天然气最直接的证据。我国许多地区如云南腾冲县澡塘河、四川甘孜县拖坝、吉林长白山天池、内蒙古克什克腾旗热水镇以及国外许多地区如新西兰地热区、东太平洋热液喷出口、俄罗斯希比尼地块岩浆岩、美国黄石公园等都发现了无机CH4。这些地区的甲烷碳同位素虽然变化较大,但一般都大于30‰。

许多学者亦提出了鉴定无机成因CH4的下限值,有的为大于-20‰,有的为-30‰。但必须指出的是不论哪一个值都不是划分无机甲烷的绝对值,因为某些高(过)成熟的煤型CH4也有显示重碳同位素特征的特点,因此在确定其成因时还需综合考虑其他资料,如烷烃气碳同位素系列、地质构造背景等。其中碳同位素系列是识别有机、无机烷烃气最有效的手段之一。

有机成因的天然气主要源于沉积物中分散有机质的分解。在生烃母质干酪根热降解生成烷烃气的过程中,由于12C—12C键的键能低于12C—13C键,因此生物成因天然气中CH4及其同系物的碳同位素组成具有随碳数的增大而变重的分布特征,即δ13C1<δ13C2<δ13C3<δ13C4正碳同位素系列。这种分布特征几乎存在于所有有机成因的天然气藏,并被有机质热解成烃的模拟实验和理论推导所证实。而对于无机成因的烷烃气来说,重烃气含量很少,而且主要是由甲烷通过放电作用聚合形成的。在由CH4聚合形成高分子烃类或CO加氢合成烃类的过程中,由于12C—13C键的键能低于12C—12C键,使12C随分子量的增加而逐渐富集,从而形成甲烷同系物的碳同位素组成与有机成因的同位素系列正好相反,即形成δ13C1>δ13C2>δ13C3负碳同位素系列。如前面提到的俄罗斯希比尼地块与岩浆岩有关的天然气中δ13C1为3.2‰,δ13C2为9.1‰,δ13C3为16.2‰;美国黄石公园泥火山气的δ13C1为21.5‰,δ13C2为26.5‰。

徐家围子断陷在昌德、汪家屯、肇州以及朝阳沟等地区及腰英台气田均发现了甲烷碳同位素异常和负碳同位素系列,表明该区有无机烃类气体存在。汪家屯地区W a903井甲烷碳同位素最重达12.22‰,而乙烷的碳同位素为22.99‰;昌德地区表现的最为明显,FaS1、FaS2等井多个气样显示负碳同位素系列,且甲烷碳同位素偏重。从这些气样组分来看,干燥系数 一般都在0.98以上,显得很干,也与无机成因烷烃气的特征相似。

此外,也有学者提出负碳同位素系列并不是判断无机成因烃类气体最可靠的标志,由两种不同成因天然气混合,或由天然气的扩散引起同位素分馏均可造成这种现象的出现。以往的研究认为混合作用形成甲烷至丁烷碳同位素的完全反序排列可能性不大,但最近的同位素数值模拟研究结果表明,两种碳同位素正序排列的天然气,混合后可以得到碳同位素完全反序排列的天然气,但要求混合的两个端元的天然气必须具有不同的成因或来源,或它们是明显不同演化阶段的产物。从徐家围子地区的地质条件和同位素特征来看,很难用两种有机成因的气混合加以解释,因为要得到FaS1、FaS2那样重的甲烷负碳同位素系列,要求具有有机成因天然气甲、乙、丙碳同位素为15‰,-14‰,13‰相当的天然气存在,而这种天然气无法与有机质演化的任一阶段相对应,在徐家围子地区也未发现具这种特征的天然气。因此,混合作用不能合理解释该区存在的负碳同位素系列。

2.在该区火山岩的原生流体包裹体中发现CH4

地球深部流体的性质和成分是当前国内外学术界争论的热点课题。火山喷发物中含有大量的非烃气体、少量烃类气体、稀有气体以及沿一些深大断裂带及地震期前后有烃类气体、CO2和稀有气体释放已是公认的事实。近年来对火山岩及其地幔岩流体包裹体的研究进一步揭示其流体相主要为H2O、CO2、CH4、N2、H2、H2S及一些稀有气体。地幔物质及其所含流体在横向和纵向上分布也是极不均匀的,如河北坪尖晶石二辉橄榄岩幔源岩气体包裹体中还原性气体含量高达68.0%~93.4%,而山东栖霞大方山二辉橄榄岩样品中还原性气体为8.5%~39.3%。有学者研究了我国华北地区地幔岩的分布,认为地球深部由上到下依次为尖晶石二辉橄榄岩、尖晶石-石榴石二辉橄榄岩和石榴石二辉橄榄岩,分别代表岩石圈地幔和软流圈地幔。其中石榴石二辉橄榄岩中的H2和CH4的含量最高,而尖晶石二辉橄榄岩含H2和CH4相对较低,因而认为地球深部不同圈层可能孕育有不同性质和类型的天然气,由浅至深有H2O→CO2→CH4、H2富集的趋势,其中莫霍面附近可能是CO2的聚集带,岩石圈与软流圈界面附近可能是烃气的富集带,而H2可能有更深的来源。

在该区非气层段火山岩中集的火山岩流体包裹体,普遍有较高含量的无机烃气,证实无机成因烃类气体对该区气藏的贡献不容忽视。从徐家围子地区岩浆火山岩流体包裹体气液相成分来看,岩浆成分由基性变为酸性时,CO2有从少变多的趋势,CH4的变化趋势正好相反,因此上述研究成果及推断可能是正确的。在长岭达尔罕及腰南构造,在DB11 井的4017~4120m井段的基性岩中发现大量含CH4的气液相包裹体,其中CH4的最高含量可达到31.9%,该层测试产纯CH4,而在相邻的DS2井3670~3780m的酸性流纹岩中,产出以CO2为主的气藏,在该层中发育大量含CO2的气液相包裹本。

3.在该区发现大量示指深部低氧逸度环境的伴生气体

在松辽盆地,已发现部分高含H2及CO、H2S气的气藏,反映该区地壳深部存在低氧逸度环境,有利于甲烷的生成。无机成因气中低氧逸度组分往往构成共生组合,如DB11井营城组玄武岩段,H2含量达6%,H2S含量达(30~50)×10-6,与CH4共生。其各项同位素指标均反映这些组分源自无机成因,证实深部存在低氧逸度的大地构造环境。

4.从地质背景综合分析方法证实应当存在无机成因甲烷

一般认为,某些高(过)成熟的煤型甲烷也有显示重碳同位素特征的特点,并经不同成因天然气混合,或由天然气的扩散引起同位素分馏可造成负碳同位素系列。因此,在一些不含煤系的地区,如部分烃类气藏的δ13C1出现明显偏重,且出现负碳同位素系列,但周缘未发现明显的煤系烃源岩,可以确定存在较大规模的无机甲烷供给。

无机CO2与甲烷的共生,在各类有机烃类成藏条件差别不大的情况下,在局部地区出现特高、特大的气藏,或在有机烃类气体供给很少的区带,在圈闭中发现大量甲烷,揭示存在无机成因甲烷的供给。

以腰英台—达尔罕断凸带为例,该带已钻达基岩顶面的D2、DBIl井揭示,经二维、三维地震资料标定,该区周邻不存在煤系源岩,其它方向有机烃源的运移供给路线也很长。但在腰英台深层气田,发现富含CO2(含量15%~24%),以CH4为主(76%~85%)的气藏,也存在甲烷重碳同位素和碳同位素反向序列。在YS1、YS101、YS102、ChaS1、ChaS1-1、ChaS1-2、ChaS1-3井揭示大型腰英台气田,探明天然气地质储量达(600~700)×108m3的情况下,周围的ChaS2、D2、YN1井却仅发现了CO2气,未发现烃类聚集。这些表明腰英台深层气田有天然成因甲烷的混人。

由于岩石圈地幔及地壳深处广泛存在C、H、O、N等元素,无机成因天然气的主要组成是CO2,其次是CH4及N2等,无机成因气藏也是以CO2为主,含部分CH4、H2、N2、CO2等组分。在无机成因的甲烷气苗中,甲烷含量一般在5%~30%,但即使是这种较低含量,无机成因甲烷供给量也远大于有机成因甲烷供给量。19年Welham等指出,东太平洋北纬21°处中脊喷出的热液(400℃)中,含氢气、甲烷的氦,δ13C1值为17.6‰~-15‰,R/Ra约为8,说明这些气体是幔源的。该处喷出的H2的体积浓度为10%,每年喷出H2和CH4分别为12×108m3和1.6×108m3,如果以此喷出速度,即使仅按照与火山热的地质历史100万年来计算,该处喷出的H2和CH4即可达到1200×1012m3、160×1012m3,也远远大于有机物的生烃量。由此也可见,CO2的供给量是何等惊人。

同时在沉积盖层的深埋压实条件下,CO2易于与地壳中碳酸盐岩、碱性岩类发生反应,并大量溶解于水中,而产生大量的损耗。而在地壳沉积盖层的温度、压力条件下,CH4则有相对的化学稳定性,在CO2逃逸和散失量很大的条件下,无机成因CH4常可以形成相对富集,甚至形成无机成因甲烷为主的天然气藏。

(四)煤型气与油型气的鉴别

确认天然气属于煤型气还是属于油型气,对于追溯、对比烃源岩起着重要作用,目前最为常用的参数是乙烷或丙烷碳同位素。YS1井登娄库组天然气δ13C2为-24.7‰,为典型的煤型气,YS1井营城组天然气δ13C2为-26.4‰~-26.5‰,DBIl-1井与DBl1-2井营城组天然气δ13C2为-26.1‰~-28.7‰,均为煤型气和油型气混合气区,DB33-9-3井天然气的δ13C2为-29.3‰,也接近煤型气和油型气混合气区,按照δ13C2值-29%。为界限,长岭断陷天然气为高成熟的煤型气。

1.“V”型鉴别图(δ13C1-δ13C2-δ13C3)

考虑到甲烷、乙烷与丙烷三者碳同位素的综合信息,在δ13C1—δ13C2δ13C3相关图上(图3-36),利用烷烃成因天然气碳同位素系列数据,能够鉴别不同成因的有机天然气。其中Ⅰ区为煤型气,Ⅱ区为油型气,Ⅲ区为混合型气,Ⅳ区为深层混合气(戴金星,1992;顾忆等,1998)。从图3-36可以看出,腰英台构造带与达尔罕构造带的天然气主要分布在碳同位素倒转区以及煤型气和油型气或者深层气的混合气区,而且天然气的成熟度明显偏高,DBll井的天然气可能有少量的油型气混入,双坨子地区的天然气主要为煤型气与油型气,由此表明,双坨子构造带的天然气的特征明显不同于上述两个构造带,腰英台与达尔罕构造带的天然气明显具有多源的性质,而且可能混有深部的无机气,造成其甲烷的同位素明显偏重,导致其烃类组分的同位素发生倒转。

2.δ13C2-δ13C1图

通过利用δ13C2值的大小将天然气划分为煤型气、油型气以及煤型气与油型气的混合气区,再通过δ13C1受热演化程度的差异将天然气划分为未熟、低熟,成熟、高熟以及过成熟五个阶段,可以很好地将天然气中煤型气与油型气类型分开,从图3-37可以看出,腰英台与达尔罕构造带的DB33-9-3、DB33-5-5、DB11井以及ChaS1井的个别样品可能为高过成熟的煤型气与油型气混合气,而其余样品天然气均为高过成熟的煤型气,双坨子地区的天然气成熟度略低,分布油型气或煤型气,不同于腰英台与达尔罕构造带的天然气的特征。

图3-36 天然气δ13C2-δ13C1不同成因类型图

1—ChaS1井区;2—双坨子地区;3—YS1(K1d);4—YS1(K1yc);5—YP1(K1yc);6—YS7(K1yc);7—YS2(K1yc);8—D2(K1yc);9—DB11(K1yc);10—DB33井区

图3-37 天然气δ13C2—δ13C1不同成因类型图

1—ChaS1井区;2—双坨子地区;3—YS1(K1d);4—YS1(K1yc);5—YP1(K1yc);6—YP7(K1yc),7—YS2(K1yc);8—D2(K1yc);9—DB11(K1yc);10—DB33井区

3.C1/C1-5与δ13C1图

利用干燥系数(C1/C1-5)与δ13C1同样也可以判识天然气类型.对于煤型气与油型气在不同的演化阶段过程中,其干燥系数与δ13C1存在一定的对应关系,对于成熟度高的油型气与煤型气,其干燥系数与δ13C1必然很高,图3-38中A1、B1、C1、D1、E1为煤型气演化阶段,界限由虚线表示,A2、B2、C2、D2、E2为油型气演化阶段,界限为由实线表示。通过图3-38可以看出,腰英台构造带与达尔罕构造带的营城组与登娄库组的天然气主要分布在高成熟的煤型气与油型气区,双坨子地区天然气具有煤型气与油型气的混合特征,明显不同于两构造带的天然气特征。

图3-38 利用C1/C1-5与δ13C1图判别不同类型烷烃气体

1—ChaS1井区;2—双坨子地区;3—YS1(K1d);4—Ys1(K1cy);5—D2(K1cy);6—YP1(K1yc);7—YP7(K1yc);8—YS2(K1yc);9—DB11(K1yc);10—DB3井区

(五)天然气同位素倒转现象分析

长岭断陷腰英台与达尔罕构造带天然气碳同位素系列数据分析表明,碳同位素倒转系列和负碳同位素系列是其主体,并且碳同位素明显偏重。导致碳同位素异常的原因有很多,研究天然气碳同位素倒转的原因,对天然气的成因或其经受的次生变化作出判断,可以作为天然气运移途径和气源对比的一种间接方法。戴金星(1993)曾对烷烃气碳同位素系列倒转问题作过详细研究,认为引起碳同位素系列倒转的主要原因有:1)有机气与无机气的混合,二者分别属于正碳同位素系列与负碳同位素系列的典型,当二者混合时,很容易发生同位素分布的倒转现象;2)煤型气与油型气的混合,这是造成碳同位素系列倒转的主要原因;3)同型不同源或同源不同期天然气的混合,同源的早期形成的低成熟度的天然气散失一部分后的剩余气,与晚期较高成熟度形成的天然气形成混合天然气,可导致烷烃气同位素倒转;4)生物降解作用,细菌选择降解某些组分致使剩余组分变重;5)地温增高也可使碳同位素倒转,在碳同位素交换平衡下,若地温高于100℃,则出现正碳同位素系列;当温度高于200℃时,则正碳同位素系列改变成为负碳同位素系列(戴金星,1990);6)源岩性质控制,在中国陆相河湖交替发育的含油气盆地,烃源岩有机质的分布是不均一的,同一套烃源岩中I型和Ⅲ型有机质可能同时存在,因此其产生的烃类烷烃气可能发生倒转,松辽盆地北部深层烃源岩就有混源的特点。

此外,盖层微渗漏造成的蒸发分馏作用也是许多天然气藏同位素出现倒转的重要原因,Prinzhofer等(1995)在对Jenden的资料进行重新解释时,认为微渗漏作用更能合理地解释Appalachian盆地天然气同位素的倒转现象,他们按Jenden等提出的混合模式计算后发现有些样品点并不符合混合模式,提出了一种新的微渗漏模式。黄海平(2000)利用微渗漏模式较好地解释了徐家围子断陷深层天然气同位素倒转的现象。从图3-39看出,腰英台构造带的ChaS1井区、达尔罕构造带的DB11-1、DB11-2、DB33-9-3、DB33-5-5等井天然气样品同位素发生倒转,是受到盖层微渗漏作用的影响。

导致天然气碳同位素倒转可能是上述因素之一,也可能是两种或两种以上的因素引起的。长岭断陷深层天然气普遍被认为主要来源于沙河子组和营城组,经历了较复杂的构造变形和较高的成熟演化阶段,可能存在多源气的混合,主力烃源岩发育于盆地断陷晚期和坳陷早期,火山活动频繁,烃源岩除正常的热演化外,还受到因火山活动引起的异常热,主力烃源岩沙河子组和火石岭组在盆地分布不均一,有机质具有非均质性,因生气层上下部位和层内成熟度及有机质性质不一样,也会使同层同时生成的天然气同位素发生混合而倒转。盆地基底发育深大断裂,无机成因的CO2、N2普遍存在,并且丰度较高,在腰英台地区CO2含量平均值为20%以上,因此天然气中可能有无机成因烷烃气加入,天然气藏产层主要在登娄库组与营城组,成藏模式比较复杂,天然气可能以垂直运移为主,运移路径较长,因而可以引起多期次的天然气碳同位素动力分馏效应。

图3-39 天然气同位素反转解释模式

1—ChaS1井区;2-双坨子地区;3—YS1(K1d);4—YS1(K1yc);5—D2(K1yc);6—YP1(K1yc);7—YP7(K1yc);8—YS2(K1yc);9—DB11(K1yc);10—DB33井区

据此按照通常的天然气同位素的划分,结合长岭断陷腰英台地区天然气各种分析数据可知,YS1井登娄库组以及ChaS1井个别样品表现出无机成因气的特点,而腰英台构造带大部分井区的样品,如YS1、YS2、YP7井以及达尔罕构造带的DB33井区、DB1I井主要分布有机成因的烷烃气(张枝焕、童亨茂等,2008)。

天然气水合物远景预测

天然气的主要成分是甲烷,甲烷是一种能与空气充分混合的气体燃料,能使天然气发动机产生动能。一般燃烧后没有颗粒物排放,燃烧后产生的CO量也很少。附:天然气发动机分类:1。点火式:点火式天然气发动机的工作原理类似于汽油发动机,使用火花塞点燃天然气混合物。其供气方式可以包括在进气管中供应天然气和在燃烧室中直接供应天然气。进气管可以包括单点供应和多点供应。多点供应是指在每个气缸的进气管中单独供应天然气,单点供应是指在进气歧管中供应天然气。2.非均质压燃式:压燃式天然气发动机的供油方式是将高压天然气直接喷入气缸,在压缩上止点前会着火,实现扩散燃烧。大部分直喷式天然气发动机都需要助燃措施,常用电热塞帮助其着火。进气道供气的天然气发动机普遍存在小负荷下性能不佳的缺点。3.双燃料:这类发动机大多由柴油机改装而成,会保留原柴油机的所有装置和功能。在此基础上加装供气装置,还可以作为天然气和柴油的双燃料。

天然气烧锅炉的常识

一、天然气水合物量估算方法

为评估天然气水合物量,人们曾经做了大量努力,20世纪80年代至90年代初,许多学者在对控制水合物形成条件与分布规律进行分析、推测的基础上,利用体积法对全球天然气水合物所含甲烷量进行过估算(Dobrynin等,1981;Mclvei,1981;Kvenvolden,1988;Sloan,1990),但由于实际资料的缺乏,参数的选择主要依据各种各样的设,不同学者的估算结果差别很大,相差几个数量级。20世纪90年代中后期,随着地震反射、测井、钻井取样与测试技术在天然气水合物勘探中的广泛应用,一系列间接的地球物理方法被用来对天然气水合物与下伏游离气体的量进行了估计,参数的选择往往通过实测资料推算获得,其精度和可靠性大大提高。

目前国际上流行的天然气水合物评估方法可分为两类,一是基于天然气水合物地球物理-地球化学响应的已发现矿藏的常规体积法,该方法以日本地质调查所1992年进行的“容积法(体积法)”为代表;二是基于天然气水合物成因的未发现的概率统计法,该方法以美国地质调查局1995年的“未发现的概率统计法”为代表。

1.基于天然气水合物地球物理-地球化学响应的常规体积法

该类方法以地球物理、地球化学和钻井测试等勘查成果为基础,对已发现的天然气水合物的分布厚度、沉积物孔隙度和孔隙中水合物的含量直接演算,参数来自被评价区,因而结果较为可靠,目前仍然是以地球物理方法为主。与大陆边缘一般的沉积物相比,含天然气水合物的沉积层具有较高的纵波速度,因而可通过岩石物理模型的方法估算水合物的含量,识别BSR,确定其上覆水合物的含量及其下伏游离气体的分布。另外,精细速度分析及波阻抗反演、地震波形反演、叠前AVO技术在量评价方面也发挥了重要的作用,如20世纪90年代早期,School等(1993)、Max等(1996)运用多道地震剖面的VAMPS(Velocity and Amplitude Structures)分析天然气水合物及其下伏游离气体的存在以及水合物定量分析;Miller等(1991)通过对秘鲁滨外多道地震资料和合成地震记录来推断天然气水合物的含量及其下伏游离气层的厚度;Lee等(1993)利用多道地震反射的真振幅和层速度分析对沉积物中水合物的含量进行了定量分析。在有取样或者钻探的条件下,则利用沉积物中氯离子浓度变化、δ18O值的变化、取样器温度-压力变化和孔隙水成分测量等地球化学方法来评价甲烷水合物的含量多少。Dickens等(19)对美国东南部布莱克海台水合物样品的甲烷含量直接进行了测量,其测量结果显示,垂向沉积剖面上的甲烷含量变化趋势与间接法得出的结论一致,但下伏游离甲烷气含量比间接法的结果高出三分之一。

日本学者对Gornitz(1994)发表的计算思路进行了扩充,即天然气水合物气田的原始量(Q),理论上是天然气水合物分解生成的气体总量(QH)、游离气体总量(QG)以及层间水中所含溶解气体总量(QL)的总和,即

我国海域天然气水合物地质-地球物理特征及前景

(1)水合物分解气体的量(QH)

分解气体的量(QH)为天然气水合物中甲烷量(V)与集聚率(R)的乘积;终极可量(GH)又是分解气体的量(QH)与收率(B)的乘积。即

我国海域天然气水合物地质-地球物理特征及前景

式中:A为水合物的分布面积;R为集聚率;ΔZ为天然气水合物稳定带的平均厚度;Φ为沉积物的平均孔隙度;H为天然气水合物饱和度;E为产气因子。

(2)游离气的量(QG)

在天然气稳定带(HSZ)内,剩余的游离气由于被认为是与层间水反应形成的天然气水合物,可以定一般不存在具有量的游离气。因此,游离气的量(QG)最好用常规气田储藏量计算法计算HSZ下圈闭的游离气的量。水合物层下伏游离气量可用下式计算:

我国海域天然气水合物地质-地球物理特征及前景

式中:QG为游离气的原始量;GG为游离气的终极可量;为游离气的分布面积;ΔZG为游离气层的平均厚度;RG为游离气的集聚率;ΦG为沉积物的平均孔隙率;P为地层压力;P0为标准状态的压力;T为沉积物的绝对温度;T0为标准状态的绝对温度;W为沉积物的水饱和率;BG为来自游离气的天然气的回收率。式中(×ΔZG×RG)表示水合物层下含游离气沉积物的容积。

(3)溶解气量(QL)

层间水中所含溶解气的量(QL)随温度、压力及盐度的变化而变化。因其与水合物层中所含气体量相比少得多,在计算大区域量时可以忽略不计。

2.基于天然气水合物成因的概率统计法

该类方法以天然气水合物成因为基础,主要用于未发现天然气水合物的评价,参数选择上主要参考区内已发现矿藏的实际参数,或与具有相似成矿地质条件的其他区域进行类比而获得,带有很大程度的推断性,因而参数往往以概率分布的形式参与统计计算。通常需要分别对生物成因气和热成因气进行评估。在评价生物气时,不需要引用气捕及运移通道的形成和烃类热成熟时间等指标,而有效孔隙度和甲烷生成量则是最重要的两个指标。热成因天然气水合物往往与油气勘探中烃类的形成过程类似,所以甲烷水合物的评估方法可与传统油气成藏的评价方法相类同,定量参数中的储层厚度和气藏大小,基本上与天然气水合物稳定带的体积相同,因此可根据研究区水深、海底温度和地温梯度等参数进行计算。如果研究区上述参数分布很不均匀,可将上述参数划分成若干可信度区分别计算与评价。

美国地质调查局(Collect,19)考虑了生物气含量、生物气源层厚度、热成因气供给、时间、有效运移概率、储集岩相、圈闭机制、有效孔隙度、烃聚集指数、水合物稳定带范围、储层厚度、水合物饱和度和水合物含气率等指标,依据有限的实际参数对美国海洋和陆地上的天然气水合物分区带进行了初步评价,计算了各区带和整个美国天然气水合物中天然气量大致的概率分布,计算的天然气水合物量几乎就是天然气水合物中甲烷的总量。

评价含两个部分:①对区带属性进行风险评价,以判断区带中存在天然气水合物的概率;②对水合物含量的参数进行评价,以判断区带中可能的水合物量的概率分布。天然气水合物的量(Q)主要取决于以下5个条件(Gornitz,1994;Collet等,2000):①天然气水合物分布面积(A);②天然气水合物储层厚度(ΔZ);③沉积物孔隙度(Φ);④天然气水合物饱和度(H);⑤产气因子(E,即单位体积天然气水合物包含的标准温-压条件下的气体体积)。评价中没有考虑的可开率,其计算公式为:

我国海域天然气水合物地质-地球物理特征及前景

通常,依据区带上的地震、地质、地球化学信息(水深图、沉积厚度分布图、沉积物中总有机碳含量、海底温度、地温梯度以及水合物稳定温-压域分布图等)以及类似地区的资料来进行评价,从而确定各参数的概率值。计算分3个步骤:①确定区带是否含水合物;②区带中水合物的量;③把上述两个步骤算得的结果结合起来考虑统计意义上的潜力。

二、天然气水合物远景量评价

(一)南海陆坡

1.常规体积法评估

根据南海海域BSR分布情况,综合考虑水深、稳定带厚度、有利构造区带、有利沉积区带和有利地球化学异常区分布等因素,在南海陆坡区共推测5个天然气水合物远景区块,分别为南海北部陆坡东部远景区、南海北部陆坡西部远景区、南海南部陆坡西部远景区、南海南部陆坡东部远景区和南海南部陆坡南部远景区,在此基础上,对各个区块进行了天然气水合物常规体积法评估。

(1)参数选择

天然气水合物分布面积与厚度 依据BSR的分布情况,计算出南海各远景区块天然气水合物有效分布面积在南海北部陆坡东部远景区约36787km2,南海北部陆坡西部远景区约26988km2,南海南部陆坡西部远景区约201km2,南海南部陆坡南部远景区约26123km2,南海南部陆坡东部远景区约15737km2。整个南海海域BSR有效分布面积约125833km2。在已经开展天然气水合物调查的西沙海槽区,将BSR之上的弱振幅及空白带厚度作为含水合物层的厚度,其他区块用稳定带潜在厚度作为含水合物层的厚度,得出各有利区块的含水合物层平均厚度在南海北部陆坡东部远景区约232m,海北部陆坡西部远景区约175m,南海南部陆坡西部远景区约160m,南海南部陆坡南部远景区约194m,南海南部陆坡东部远景区约152m。

孔隙度 孔隙度用相似地区类比获得。大西洋边缘布莱克海台ODP164的994钻孔、995钻孔和9钻孔在含天然气水合物层位(190~450m)沉积物孔隙度分别为57.0%、58.0%和58.1%,而由南海ODP184的1143钻孔、1144钻孔、1145钻孔、1146钻孔、1147钻孔和1148钻孔的资料来看,在海底以下200~400m左右,沉积物孔隙度平均为55%左右,因此计算天然气水合物量时沉积物孔隙度取55%。

水合物饱和度 天然气水合物饱和度的准确计算较为困难,由于天然气水合物并不稳定,在样过程中容易分解,因而难以直接测定天然气水合物饱和度的大小。许多学者应用各种间接方法对水合物饱和度进行了估计。由于天然气水合物富集同位素重的18O而且不含Cl-,因此样过程中水合物的分解将造成沉积物孔隙水的δ18O同位素组成以及Cl-含量异常。因而根据沉积物孔隙水的氧同位素组成和Cl-含量就可以估计天然气水合物饱和度的大小,但这种方法存在一个缺陷,沉积物原地孔隙水δ18O同位素组成和Cl-含量并不知道,计算时通常用海水的Cl-含量来代替原地孔隙水的Cl-含量并通过曲线拟合来确定原地孔隙水δ18O同位素组成,但这实际上并不十分准确,Egeberg等(1999)根据对流-扩散模型计算了原地孔隙水的化学组成,对天然气水合物的饱和度进行了更准确的估计;保压取心样器可取原地压力下1320cm3的样品,如果定其中过饱和的甲烷均以天然气水合物的形式存在,则可以计算出水合物的饱和度;由于水合物和沉积物的物理性质存在诸多差异,因而可以根据地震剖面或测井数据的差异来估计水合物的饱和度,如垂直地震剖面上的速度数据和测井电阻率等。表7-5为一些学者对天然气水合物饱和度的估计。Kaster等(1995)根据卡斯卡迪大陆边缘889钻孔的声速测井以及垂直地震剖面速度数据计算得出水合物饱和度至少为15%;Spence等(1995)利用889钻孔地震速度资料估算水合物饱和度为11%~20%;Paull等(1995)根据孔隙水C1-含量异常计算出布莱克海台天然气水合物饱和度最高为14%,994钻孔、995钻孔和9钻孔平均饱和度分别为1.3%、1.8%和2.4%;Matsumoto等(2000)利用孔隙水氧同位素组成异常以及最新测定的氧同位素分馏系数计算出994钻孔水合物饱和度为6%,9钻孔水合物饱和度为12%;Holbrook等(1996)根据地震速度数据计算994钻孔水合物饱和度为2%,995钻孔和9钻孔为5%~7%;Dickens等(19)利用保压取心样器所获样品的甲烷含量估计布莱克海台水合物饱和度约为0~9%;Collet等(2000)依据电阻率测井数据估算994钻孔、995钻孔和9钻孔水合物饱和度分别为3.3%、5.2%和5.8%;Lee(2000)利用声速测井资料计算出994钻孔、995钻孔和9钻孔水合物饱和度分别为3.9%、5.7%和3.8%。根据ODP164的钻井结果,水合物不可能在整个稳定带中均匀分布,在特定含有较多水合物的层位其饱和度较高(14%),但其平均饱和度不太可能很高。据以上分析,体积法计算天然气水合物量时,水合物饱和度取3.5%。

表7-5 天然气水合物饱和度估计

表7-6 天然气水合物的部分参数特征

产气因子 天然气水合物有3种结构(Kvenvolden,1995):Ⅰ型、Ⅱ型(菱形晶体结构)和H型(六方晶体结构)。自然界中天然气水合物以Ⅰ型结构为主,Ⅰ型结构水合物仅能容纳甲烷(C1)和乙烷(C2)这两种小分子的烃类气体以及N2、CO2及H2S等非烃分子,其分子直径不能超过5.2×10-10m。每个单元的Ⅰ型结构天然气水合物由46个水分子构成2个小的十二面体“笼子”以及6个大的四面体“笼子”以容纳气体分子(Lorenson等,2000),因此,在理想状态下,每个Ⅰ型结构天然气水合物单元包含46个水分子以及8个气体分子,水/气分子比值(n,水合物指数)为46/8,即n=5.75。依此推算,在压力条件为28MPa的情况下,单位体积的水合物可以包含173体积的气体,即产气因子为173。实际上,在自然界的天然气水合物中不可能所有“笼子”均充填有气体,因此,水合物指数通常要大于5.75。许多学者对水合物指数进行了测定(Matsumoto等,2000),但结果却相差甚大,有些结果与水合物的晶体结构明显不符。Handa(1988)对中美洲海槽天然气水合物样品的分析结果表明,其水合物指数为5.91,墨西哥湾北部的格林大峡谷水合物指数为8.2。Ripmeester等(1988)测定了人工合成水合物样品的水合物指数,其范围为5.8~6.3。Matsumoto等(2000)测定的布莱克海台天然气水合物的水合物指数为6.2,从水合物指数与产气因子的对应关系(表7-6)可以看出,其产气因子为160.5。从实际测定的布莱克海台的天然气水合物样品所产生的气体与水的体积比(表7-7)来看,其变化范围为18~154,平均为76。由于在测定天然气水合物气体/水比值过程中存在孔隙水的混染,会造成计算结果偏低,Lorenson等(2000)用水中的Cl-含量对气体/水比值进行了校正,因为天然气水合物中应该不会存在Cl-离子,其分解后的水中的Cl-含量应该是孔隙水混染所致,对比天然气水合物分解后的水与孔隙水中Cl-的含量就可以进行校正,计算结果表明,孔隙水的混染程度为2%~50%,布莱克海台校正后的天然气水合物气/水体积比为29~204,平均为104。从表7-7可以看出,水合物的气体/水体积比值并没有明显的地质模式。而沉积物较浅部位的天然气水合物气体/水体积比值相对较低,大多小于100,对应的产气因子相当低,是由于取样以及分析时的人为偏差抑或反映了地质过程的影响目前尚不太清楚。但据Holder等(1982)的研究,如果水合物“笼子”中气体的填充率小于70%(对应气体/水体积比值为151.8),将导致水合物的不稳定,因而水合物那些很低的气体/水比值可能更多的是由于取样以及分析时的人为因素造成的,其代表的只是水合物最低的气体/水体积比值。布莱克海台996钻孔与盐底辟有关的水合物出露较浅,其气/水体积比值相对较小,如果只考虑994钻孔以及9钻孔的天然气水合物样品,其平均气/水体积比为188.5,对应的水合物指数为6.6,与Matsumoto等(2000)测定的水合物指数较为接近,相应的产气因子为150.8。南海水合物成矿条件与布莱克海台相差不大,水合物最可能的产气因子范围在121.5(满足70%气体填充率)至160.5(水合物指数6.2)之间,计算量时产气因子取150。

表7-7 世界各地天然气水合物气体与水体积的比值

(2)体积法量计算结果

根据以上所选择的参数,不考虑集聚率(R),用常规体积法(式5)计算得到南海5个远景区的远景量如表7-8所示。

应该说明的是,据国外钻探证实,在水合物层之下,还经常存在BSR之下储量相当可观的游离气(Dickens等,19)。由于资料所限,难以解释游离气的分布,也难以选择合理的参数来评估游离气的量,因此,本次计算仅限于包含在水合物中的甲烷气量,没有考虑游离气的量。同时,由于目前识别BSR及含水合物层主要靠地球物理勘探,地球化学探测难以触及含水合物层,现场测试及室内分析得到的地球化学异常很少,不能说明问题,也难以确定水合物成矿气体的成因类型。因此,在上述量估算中,设成矿气体为生物成因气,水合物中的烃类为甲烷。

表7-8 南海海域天然气水合物远景量估算结果

(3)法量计算结果

用数学统计方法,根据前述分析结果,选取如下参数:A为取区块中BSR分布的有效面积(表7-9);ΔZ为区块中含水合物层平均厚度(表7-8);Φ为沉积物平均孔隙度,取55%;H为水合物饱和度,范围为2.0%~5.0%,平均取3.5%;E为产气因子,范围为121.5~160.5,平均取150。

利用(式10)进行法计算,得到南海各天然气水合物远景区块的量如表7-9所示。总计最小值为394×1011m3(394×108t油当量),中间值为667×1011m3(667×108t油当量),最大值为898×1011m3(898×108t油当量)。其中间值与上述体积法计算得到的量(表7-8)基本一致。

2.南海天然气水合物潜在的概率统计法评估

由于南海深水区域勘查程度很低,对潜在的评估中没有对区带属性进行风险评价,仅依据相似性原理,参照国外勘探程度较高的海域天然气水合物分布的统计规律对水合物含量的参数进行评价,计算了南海海域潜在的天然气水合物量的概率分布。

表7-9 南海各天然气水合物远景量计算结果(法)

(1)参数选择

水合物分布面积 海底天然气水合物分布面积具有一定的统计规律,据佐藤干夫统计,1992年以前公开发表的具有良好BSR分布图的海域,中美洲海沟区的墨西哥海区,面积为1.0×105km2,BSR的分布面积为1.9×104km2;危地马拉海区,面积为1.0×105km2,BSR的分布面积为2.0×104km2;日本四国海南海海槽面积为1.2×105km2,BSR的分布面积为3.5×104km2,BSR分布的区块面积达海域的20%~25%(佐藤干夫,1996)。因而,以南海稳定带潜在厚度大于50m、水深3000m以浅的陆坡区为天然气水合物潜在分布区,其面积为81745335km2,推测南海海域水合物潜在分布面积是该值的25%,即204363.3km2。

水合物实际产出厚度概率分布 我国南海地质特征与大西洋被动大陆边缘盆地类似,因而水合物分布规律也与其相近。Majorowicz等(2001)对加拿大大西洋边缘天然气水合物的厚度等参数进行了统计,编绘了该海域天然气水合物厚度分布的直方图(图7-19),由此可以计算出厚度的累积概率分布(图7-20),计算时定南海天然气水合物厚度分布概率与之相同。

孔隙度概率、水合物饱和度概率和产气因子概率分布 Majorowicz等(2001)基于大量的钻井分析,得出了加拿大4个水合物成矿省的水合物分布面积、平均厚度、孔隙度及饱和度等参数的统计结果(表7-10)。孔隙度变化范围为22%~50%,而水合物饱和度的分布范围为2%~30%。美国地质调查局1995年在对海域天然气水合物进行评价时,孔隙度概率、水合物饱和度概率和产气因子概率分布全部用表7-11中的值。计算中定南海各参数与美国大西洋边缘海域的概率分布相同。

(2)量计算结果

选取上述参数,利用统计模拟法计算(式10)获得南海陆坡区的天然气水合物潜在量分布见图7-21。天然气水合物量最小值为91.66×1011m3(大于这一数值的累计概率为0.95),相当于91.66×108t油当量;最大值为6830.48×1011m3(大于这一数值的累计概率为0.05),相当于6830.48×108t油当量。概率期望值为1659.74×1011m3,相当于1659.74×108t油当量;潜在总量约为已推测量(体积法)的2倍。

表7-10 加拿大天然气水合物量分布

表7-11 孔隙度、饱和度和产气因子取值表

图7-19 大西洋边缘海域天然气水合物厚度分布频率直方图

图7-20 大西洋边缘海域天然气水合物厚度分布累计频率直方图

(二)东海冲绳海槽

用产烃率法和残余有机碳法,分别针对冲绳海槽盆地各个坳陷生物气量和热成烃量进行了估算:其中生物气量为43.0×108t,热成烃量为30.0×108t。总量为73.0×108t(表7-12)。

用容积法,当天然气水合物矿层充填率(H)为50%,聚集率(R)为0.01时,计算得到冲绳海槽天然气水合物总量为6.5×1012m3,即65.1×108t油当量。

图7-21 我国南海海域天然气水合物量分布累计频率曲线图

表7-12 冲绳海槽生物气量计算结果表

小结

1.南海部分

1)通过对陆坡区多道地震资料的再解释,识别并总结了BSR的区域分布规律和层位分布特征,探讨了部分海域BSR界面附近层速度及波形变化,分析了AVO属性等地球物理特征。初步研究表明,天然气水合物稳定带一般出现在中中新统之上,BSR埋深在海底以下约100~700ms(双程走时)。

2)依据多道地震资料识别的BSR及上部振幅空白带的发育情况,推算了研究区天然气水合物稳定带的分布与厚度。

3)根据实际温度、压力和盐及气体组分,开展天然气水合物形成的热动力学条件研究,建立相平衡模型及计算方法,以此推测天然气水合物稳定带的潜在厚度。模拟计算结果初步表明,南海海域天然气水合物形成所需要的水深一般大于500m,天然气水合物稳定带厚度一般在50~200m之间。

4)用基于天然气水合物地球物理-地球化学响应的常规体积法和成因概率统计法,对南海天然气水合物量进行了初步测算。

2.东海部分

1)根据约3000km多道地震资料的解释,识别并总结了BSR区域分布规律和层位分布特征,初步圈定综合异常分布区,提出了3类BSR成因演化的地质-地球物理模式。

2)开展天然气水合物成矿的物理化学状态平衡数值模拟,建立了天然气-天然气水合物-盐-水体系中主要组分在气、液、固三相中的活度模型和化学势函数模型。

3)利用容积法、产烃率法和残余有机碳法等方法,对冲绳海槽的天然气水合物远景进行了评估。

济阳坳陷天然气区带评价技术与应用

1.燃气锅炉的燃烧方法有哪些

燃气锅炉燃用发热量高的燃气,要使燃气能充分燃烧,需要大量的空气与之混合。

大家知道燃气的燃烧过程没有燃油的雾化与气化。燃气与空气的混合方式,对火焰长度、火焰温度和燃烧的强度都有很大的影响。

根据混合方式不同,燃气的燃烧方法可归类为以下三种: 第一、扩散燃烧 此种燃烧方法即不预先混合,而是在燃气喷嘴口相互扩散,并燃烧。 其优点燃烧稳定,燃具结构简单,但火焰较长,易产生不完全燃烧,使受热面积碳化。

第二、预混部分空气燃烧 此种燃烧方式即燃烧前预先将一部分空气与燃气混合(一次空气过剩系数在0。2-0。

8之间),然后进行燃烧。 其优点是燃烧火焰清晰,燃烧强化,热效率高。

但燃烧不稳定,对一次空气的控制及燃烧成分要求较高。燃气燃烧器一般多用此种燃烧方式。

第三、无焰燃烧 此种燃烧方式即燃气所需空气在燃烧之前已与燃气均匀混合。 一次空气过剩系数等于燃料完全燃烧时的空气过剩系数,在燃烧过程中不需要从周围空气中取得氧气。

当燃气与空气混合物达到燃烧区后能在瞬间燃烧完毕。 。

2.关于天燃气锅炉操作知识

一、炉前检查电源仪表参数和锅炉水位表的水位是否正常: 二、启动引风机,确定正常运转后,启动鼓风机、水泵,确认 正常后运行;

三、按供蒸汽需求及时调整炉排运速和进风量,一般保持在6—7kg/压力,按需操作,及时关停供蒸汽阀门,节能降耗;

四、每班按时进行排污、冲洗水位表和水质检测,认真填写交接班记录;

五、每班经常巡查锅炉运转状况,发现有异常情况及时报告班长,如遇紧急情况时,停炉启用备用锅炉:

六、停炉前须关闭电源、封好炉、关好阀门、锁好门、打扫好卫生,经检查确认无误后方可下班;

七、每班提早十分钟上班,做好交接班工作,确保安全生产。

一般锅炉说明书上都会有这类操作知识的

3.燃气锅炉调试需要注意哪些问题

“一流的水平,优异的质量,良好的服务”的宗旨,本着“以最挑剔的用户的要求”来要求自己的原则,更好地为广大用户服务,特别制定如下服务规范,以利执行。

一、锅炉调试服务:(包括用户培训和锅炉调试) 鑫磊锅炉设备在出厂前都经过一次厂内调试,但运输和现场情况的原因,一些燃烧参数会改变,甚至发生一些故障。 因此,安装后要进行一次调试,使锅炉各项参数处于最佳状态。

2。 调试: (1) 软水器的调试: 在用户水压正常(0。

2MPa以上)后,将软水器处于逆洗状态,排净空气后进入再生状态,看到将盐箱的水吸走后,一般认为软水器正常,可以进行一次再生。 化验水合格后结束。

(2) 燃气锅炉调试: A。 对用户的要求: (a) 气源气压稳定并且符合锅炉运行要求。

(b) 气源流量符合锅炉运行要求。 (c) 电源电压符合锅炉运行要求。

(d) 有充足的软水。 。

4.燃气壁挂锅炉使用和维护常识有哪些

在供暖期间,由于壁挂炉处于完全自动控制状态,需经常检查本机的工作状况,如燃烧状况、温度变化,进排气筒是否脱落、损坏或者堵塞。

如果闻到燃气味,不要使用电气开关、电话或任何可能引起火花的器具。首先必须关闭燃气阀,迅速打开门窗以便使空气流通,自然排出泄漏到室内的燃气,并请求专业人员修理。

冬季过后需停止供暖时,建议不要将系统内的水放掉,以免水路系统氧化生锈。可将壁挂炉下端进出水阀门关闭,这样可延长系统使用寿命。

切勿让儿童或没有经验的人进行操作。 冬季长期不使用或外出时必须将供暖系统中的水排空,并切断电源、气源、水源等。

定期检查电源接线是否有松动、老化现象,漏电保护开关工作是否正常。定期检查供气管道是否完好,有无老化、裂纹,并注意定期更换橡胶管。

雷雨天气,应切断电源以免雷电对本机造成损坏。应经常清洗进水过滤网,尤其是在初始运行阶段。

5.天然气锅炉怎么操作

对于上班族而言,不建议上班后关闭全部家用燃气锅炉散热器阀门。

因此白天没人时室温设定至12℃左右,具体设定按照各人感觉而定,保持一定的房间温度,这样不至于晚上进房间时,温度太低,影响舒适度。因为完全关闭后,房间温度会下降得比较多。

如同汽车频繁启动更耗油一样,等下班再开启阀门后,不仅房间温度达到舒适需要好几个小时,而且热量消耗得也多,不经济。按热量表收费的用户使用温控阀更是有诀窍。

家用燃气锅炉使用中的一些小窍门:暖气使用有窍门,用户可通过科学调节达到节能、高效的保温效果。按面积收费的用户,用户在使用过程中要尽量减少频繁开关门窗或将窗户打开通风,避免在家用燃气锅炉散热器上悬挂衣物或是安装暖气罩,确保散热器正常散热。

用户外出时可将温控阀调整到低温状态,可有效保持室内的温湿度,更重要是可以大大节约能源的消耗。 技术支持:。

天然气学术论文

姜慧超 穆星 车燕

摘要 根据济阳坳陷中、浅层天然气成藏规律和成藏特点,首次应用油-气-水三相盆地模拟、古热史恢复和油溶释放气成藏定量分析等技术,用多种计算方法,确定了济阳坳陷各区带天然气量,初步建立了一套适用于陆相富油盆地天然气评价的技术方法,对油溶释放气成藏规律的探讨和天然气生、排、运、聚、散动态地质过程的解析,为油田天然气的勘探和部署提供了依据。

关键词 济阳坳陷 天然气 运移聚集 盆地模拟 评价

一、引言

济阳坳陷是典型的富油盆地,干酪根以I型为主,埋藏浅,热演化程度低,主要以生油为主。截至1999年底,胜利油区累计探明天然气储量1850×108m3,其中气层气储量341.43×108m3,溶解气储量1508.61×108m3,溶解气占天然气总量的80%以上,天然气的生成、运移和成藏均受到油溶解作用的影响。

针对济阳坳陷中、浅层天然气以溶解气为主的特点,对天然气评价提出如下技术要求:为较好解决天然气的初始运移相态问题,在生气与排气方面研究,需用油-气-水三相的盆地模拟软件;济阳坳陷天然气的一个重要来源是油溶释放气,需要形成一套天然气的溶解与脱气作用的定量评价技术;天然气的溶解与脱气受到液态烃运移过程的控制,需要包括油气运移与聚集的全过程盆地模拟软件的支持。

本次天然气的评价工作引进并开发完善了IES油-气-水三相盆地模拟软件,计算的气层气地质储量达1042×108m3,比第二轮评价增加一倍多。

二、古热史恢复

1.原理

古热流值是盆地模拟的重要参数,其值的大小,不仅决定盆地的热史演化,而且控制其生烃过程。由于第二轮评价的古热流值是用类比法确定的,影响了模拟的精度和可信度。针对此问题,开展了济阳坳陷古热流的恢复,首次定量地模拟出济阳坳陷古热流演化曲线。

目前,国内外广泛用的热史恢复技术可归纳为三大类,即地球热力学法(正演技术)、古温标法(反演技术)和综合法(热史模拟技术)。综合法主要是将正演技术与反演技术相结合(即将地史恢复和热史恢复相结合),通过建立数学模型,利用已知的地层信息和古温标资料作为约束条件,对盆地的热演化史进行模拟。本次研究用综合法,原理简述如下。

第一,根据傅里叶定律,由今地温梯度求某结点的今热流和地幔热流;

第二,求给定某点的古地幔热流、生热量和总热流;

第三,计算古地温;

第四,由Easy-Ro法计算古地温标 Ro;

第五,计算Ro与实测Ro的符合性检验,修改岩石圈初始拉张时的厚度,直至误差满足要求。

图1 济坳陷古热流和构造沉降演化曲线图

上述热史恢复方法可以将岩石圈尺度与盆地尺度、正演技术与反演技术有机地结合,并由参量β及古地温标(Ro)数据反演区域热流变化及其对盆地内各点的作用效果。

2.热史恢复结果及对油气生成的控制作用

由模拟出的中生代以来的大地热流演化曲线可以看出,从白垩纪早期至古新世开始时,热流达到最大值,为83.6mW/m2,相当于现今活动裂谷的热流值;从热演化的角度分析,该区大陆裂谷活动于始新世开始。始新世至现今,大地热流的总体趋势变低,中间有两次回升,较大的一次距今35Ma,另一次距今约5Ma。第三纪以来,热流演化曲线的整体形态是“马鞍型”(图1)。受热流演化和埋藏史的双重控制,下第三系烃源岩经历了持续的受热过程,现今仍处于“生油窗口”范围内。

三、油-气-水三相盆地模拟

1.天然气的生成

Ⅰ型干酪根的油气生成过程模拟结果表明,埋深大于3900~4000m(Ro≥1.0%)时开始进入游离气生气区,随气体生成量增大,逐渐高于液态烃溶解天然气的能力,气体主要以游离相态排出;埋深小于3900~4000m时,以生油和伴生的溶解气为主,天然气以溶解相态排出为主;Ⅰ型干酪根在4050~4150m进入油裂解气生气区,此时,部分液态石油

裂解成气。

在相同的热史、地史条件下,Ⅱ型干酪根在3100m左右进入游离气大量生气区,较Ⅰ型干酪根的生气区埋深浅。这也是济阳坳陷某些贫油洼陷天然气相对富集的原因。

2.天然气的运移、聚集与扩散

通过对各沉积时期天然气的流体势分布和运移方向的模拟,认为天然气的二次运移主要发生在东营组沉积末期,较油滞后,其运移方向主要受气体势分布的控制,断裂带是其最重要的运移疏导层。通过含油气饱和度分布的模拟,确定了天然气的有利聚集部位一般较油藏埋藏浅,天然气在明化镇组和第四系沉积时期成藏,模拟结果与目前气藏的实际分布情况较为吻合,为确定勘探方向提供了重要依据。

从图2可以看出,馆陶组沉积时期是其主要的烃类散失期,这是因为东营运动造成东营组与馆陶组之间存在不整合面以及馆陶组缺乏区域性良好盖层。馆陶组沉积以前,由于未进入大量生气阶段,以散失油和伴生气为主;馆陶组沉积时期,以散失油、伴生气和游离气为主;明化镇组沉积时期,以散失游离气为主。

图2 济阳坳陷部分洼陷散失烃量模拟结果示意图

四、油溶释放气成藏的定量分析

1.油溶释放气是天然气的主要来源

从中浅层气藏与稠油油藏的分布关系可以看出,液态烃从深部向中浅层运移过程中,随温度和压力的降低,液态烃组分发生分离,重质组分形成稠油油藏,轻质组分多在其上方形成中浅层气藏。如孤岛、孤东、埕东、义东、陈家庄等绝大多数气藏均具有与稠油油藏相伴生的特点,各项地球化学分析资料也已证明浅层气与稠油是同源的。

Ⅰ型干酪根的生烃模拟结果表明:生气区以上以生油和伴生的溶解气为主,天然气以溶解相态排出为主。由于济阳坳陷烃源岩的干酪根类型以工型为主,且埋深浅(最大埋深小于4400m,一般小于4000m),热演化程度低(Ro≤1.0),因此,溶解相态是济阳坳陷天然气的主要赋存相态。

从气-源岩对比结果也发现两者具有较好的亲缘关系,伴生气δ13C1的平均值为-41.80,与气藏气的平均值-42.14十分接近,证明了浅层天然气可能来自于液态烃运移过程中产生的油溶释放气。

从天然气组分含量分析结果来看,济阳坳陷天然气的甲烷含量一般大于95%,部分气田甲烷含量达到了99.0%以上,属于“干气”的范畴,但在“生油窗内”不应生成大量“干气”。这是因为不同的天然气组分在油中的溶解度是不同的。依据相似相溶原理,天然气相对分子质量越大的重烃组分在油中的溶解度越高,如在30℃、10MPa条件下,乙烷的溶解度是甲烷的4倍,丙烷的溶解度是甲烷的20倍,且压力越高倍数越大。溶解度的差异说明甲烷较其他组分更容易从油中释放或脱气,导致天然气中甲烷含量较高。地下原油在开到地表后,释放出的轻烃组分总是以甲烷高纯度为特征,而其他组分在油中多未达到饱和。

2.油及地下水溶解天然气模型

(1)油溶解气释放模型

天然气在液态石油中的溶解度主要受控于温度、压力和原油密度,溶解度与饱和压力呈正相关关系而与原油密度呈负相关关系,当地层压力接近饱和压力时,天然气就会从油中释放出来,产生脱气作用。

(2)地层水溶解天然气模型

天然气在地层水中的溶解度主要受控于温度、压力和水的矿化度,影响最大的因素为压力。天然气在水中的溶解度随压力增高而增大,随温度的增加而降低,温度为70~100℃时溶解度达到最小值。水的矿化度对溶解度的影响也较大,并随矿化度的增大而减小。

3.油溶释放气起始脱气点的计算

溶解于油中的天然气在随游离烃向上运移过程中,由于温度、压力及原油性质的变化,气体从油中游离析出发生脱气作用,形成中浅层的次生气藏。为了确定起始脱气深度,研制了油溶释放气起始脱气点的计算程序。通过建立的油溶气模型可以看出,当地层压力等于饱和压力时,天然气在油中的溶解度可看做该温度压力条件下的最大溶解气量,可作出单位(吨)油的最大溶解气量与地层压力和原油密度关系图,并标定油气运移的轨道。通过对油气藏物性数据的分析发现,对于一个含油气盆地而言,在同一层位内,伴随流体由深到浅、由洼陷中心向边缘运移,具有地层压力逐渐降低,原油密度逐渐增高的趋势。如果把洼陷内部埋藏深、封闭条件好的岩性油气藏的气油比(一般相当于洼陷的最大油气比)近似作为洼陷的原始气油比,选取与原始气油比相等的最大溶解气量等值线与油气运移轨迹的交点,所对应的地层压力可看做现今埋深条件下油溶气起始脱气压力,对应的深度等值可看做起始脱气深度。

通过计算,济阳坳陷各主要洼陷平均起始脱气点为1900m,1750~2000m为进入起始脱气深度。

4.天然气的脱气模式与赋存状态分析

根据起始脱气深度的计算,建立了济阳坳陷主要洼陷的油溶气脱气模式。如牛庄洼陷脱气模式,随液态烃自洼陷中心向边部的运移,自洼陷中心至南斜坡地层压力逐渐降低,原油密度逐渐增大,实际气油比呈逐渐下降的趋势,在1750m左右进入起始脱气点,液态烃开始脱气,目前已探明的天然气均在起始脱气点之上,为1750~1200m,虽进入起始脱气点,但脱气作用不完全,主要以气顶气和夹层气藏为主;深度小于1200m,脱气作用较完全,以纯气层气藏为主。脱气作用形成的中浅层次生气藏,受液态烃运移最终指向的控制,分布在断裂带和凸起上;深度为3900~1750m时,天然气在油中处于欠饱和状态,以溶解气的赋存形式为主;深度大于3900m,烃源岩才开始进入生成大量游离气阶段,可形成深层原生气藏,但该类气藏目前还未经钻探证实。

通过对济阳坳陷其他洼陷的油溶气释放规律的对析发现,它们与牛庄洼陷具有基本相同的特征,油溶释放气的起始脱气点深度为1750~2000m,对油溶释放气形成的中浅层气藏的勘探深度应集中在埋深小于2000m的区域。

需要说明的是,起始脱气点的计算和脱气模式反映的是现今埋深条件下的状态,即现今形成的天然气才具有的脱气和成藏规律,由于济阳坳陷天然气成藏期晚,主要在距今5Ma之后开始生成和运移成藏,而且成藏作用还在进行,因此可用现今时刻的起始脱气点的计算和脱气模式近似反映天然气的赋存状态。对于成藏较早的地区不能简单套用,计算起始脱气点需要考虑主要成藏期后再沉积的厚度。

5.天然气“饱和程度”的计算与有利含气区带的预测

为了进一步探讨油溶气释放规律,提出了“饱和程度”的概念和计算方法,该方法根据试油成果获取单井在地表状态下的日产油量、日产气量和日产水量以及温度、压力和流体性质数据,恢复地下状态天然气在油水中的饱和状态。

通过“饱和程度”的分析,认为浅层气的富集主要受液态烃运移最终指向的控制,在凸起、隆起带和洼陷四周的斜坡带上以次生的气层气和部分气顶气形式存在;中层气的富集受断裂带控制,在洼陷和凸起断裂带以气顶气和夹层气等形式存在;深层气主要富集在洼陷中心或邻近洼陷中心的高部位,可能多以原生的游离相态聚集的气层气形式存在。

五、区带量计算方法

1.二、三维盆地模拟相结合的方法

表1 济阳坳陷区带天然气量计算表

根据各凹陷三维盆地模拟结果,计算气层气供气量,再乘上聚集系数得出气层气量;根据IES模拟结果,可知单条测线在不同区带的天然气聚集量,再进行面积加权和地质分析,综合确定各含气区带的聚集量百分比,即可计算出各区带的气层气量。

2.地质综合评价法

(1)划分天然气排聚单元

排聚单元是以聚集区为核心的天然气排运聚散系统,依据IES模拟的流体运移方向和古气势场分布,将济阳坳陷划分为14个排气单元。

(2)计算各排聚单元供气量

在排聚单元划分的基础上进行盆地模拟,计算不同生油洼陷向各排聚单元的供气量。

(3)计算区带气层气量

依据模糊评判原理,对区带的气源丰度、疏导层条件、气源距离、保存条件等进行综合评判,确定各区带聚集系数,计算气层气量(表1)。

六、应用效果

根据本次天然气区带评价结果,选择具有较高潜力的区带进行了亮点勘查和钻探,发现一批较有利的含气圈闭和亮点,建成了天然气产能20×104m3,取得了较好的经济效益和社会效益。

1.坨-胜-永断裂带

坨-胜-永断裂带位于东营凹陷北部,北邻陈家庄凸起,东靠青坨子凸起,西南与利津、民丰洼陷相接,在研究区呈北西向带状分布,有利勘探面积近700km2,由于该断裂带紧邻利津、民丰生油洼陷,具备有利的油气成藏条件。该带自1965年勘探以来,相继发现了一批中浅层气藏。根据区带评价结果,坨-胜-永断裂带及陈家庄凸起南缘天然气量为110×108m3,探明天然气储量36.1×108m3,剩余量为74×108m3。1998~2000年,该区加强天然气勘探,丰气1、丰气斜101、永12-53井相继钻探成功,新建天然气产能9.5×104m3;2001年,在胜北断层二台阶又发现了一批浅层气富集区,预测含气面积24km2,预测天然气地质储量20×108m3。

2.义南地区

义南地区位于义和庄凸起南部,南、东两面与沾化凹陷相邻,自东向西,义南断层由北东向转为近东西向,形成一弧状构造带。义和庄凸起为下古生界寒武—奥陶系灰岩组成的潜山。油气勘探始于1961年,11~13年发现馆陶组气藏。经过20多年的勘探,共发现三个含气区,即沾3-沾38、沾4及沾5井区,主力含气层系为东营组、馆陶组、明化镇组。根据本次区带评价结果,义和庄凸起及周缘天然气量为79×108m3,探明天然气储量11.15×108m3,剩余量68×108m3,该区带仍具有较大的潜力。1999~2000年,该区天然气勘探发现Ⅰ、Ⅱ类亮点45个,预测含气面积22.4km2,天然气地质储量24.35×108m3;共部署井位11口,试气见气流井9口,新建天然气产能8.0×104m3。

天然气的成分与特性

 天然气作为一种优质、高效的清洁能源,在多个领域已获得广泛的应用,并且发展前景广阔。下面是我精心推荐的天然气学术论文,希望你能有所感触!

天然气学术论文篇一

 天然气净化综述

 [摘 要]介绍脱碳、脱汞、脱水工艺方法。

 [关键词]天然气;净化;工艺。

 中图分类号:TE645 文献标识码:A 文章编号:1009-914X(2014)18-0107-01

 1 引言

 天然气进入液化前,需要脱除其中的酸性气体CO2。酸性气体CO2将导致设备腐蚀,还将在液化的低温部分形成固态的干冰,堵塞设备和管道,使生产无法进行,故设置酸性气体脱除单元脱除原料气中的CO2,使其达到液化的天然气质量要求。原料气还需要进行脱水脱汞处理,使水含量小于1ppm,汞含量小于0.01?g/m3。目的是可防止天然气中的水分析出,在液化时结冰,使管道和仪表阀门出现冰堵,发生事故;因液态水的存在,未脱除的酸性组份会对压力管道和容器造成腐蚀。若汞含量超标将会严重腐蚀铝制设备,降低设备使用寿命,且将造成环境污染以及检修过程中对人员的危害。

 2 脱碳工艺方法介绍

 a)脱碳工艺方法

 脱碳工艺方法分为干法脱碳和湿法脱碳两大类。

 1)干法脱碳

 主要有固体吸附和膜分离法。固体吸附CO2与分子筛脱水类似,天然气中的CO2被吸附在多孔状固体上(如分子筛),然后通过加热使CO2脱除出来。该方法工艺流程较简单,而且可以与脱水分子筛布置在同一个塔中,从而达到减少单元数量、简化流程的目的。但受固体吸附剂吸附容量较小的限制,比较适合含硫,特别是有机硫的原料。

 膜分离是将天然气通过某种高分子聚合物薄膜,在高压条件下,薄膜对天然气中不同组份的溶解扩散性的差异,形成了不同组份渗透通过膜的速率不同,从而选择性将CO2与其它组份进行分离。该方法投资较高,更适合CO2浓度较高的天然气脱碳工艺。

 2)湿法脱碳

 分为物理吸收法和化学吸收法。物理吸收法是基于有机溶剂如碳酸丙烯脂、聚乙二醇二甲醚和甲醇等作为吸收剂,利用CO2在这些溶剂中的溶解度随着压力变化的原理来吸收CO2。其特点是在高压及低温的条件下吸收,吸收容量大,吸收剂用量少,且吸收效率随着压力的增加或温度的降低而增加。而在吸收饱和后,用降压或常温汽提的方式将CO2分离使吸收剂再生。

 化学吸收法是以可逆的化学反应为基础,以碱性溶剂为吸收剂的脱碳方法。溶剂与原料气中的CO2反应生成某种化合物,然后在升高温度、降低压力的条件下,该化合物又能分解并释放CO2,解析再生后的溶液循环使用。化学吸收主要有碳酸钾吸收法、醇胺吸收法和氢氧化钠吸收法等。

 b)工艺路线比选

 目前在天然气脱碳工业上主要运用以下工艺。

 1)膜分离工艺

 膜分离的基本原理就是利用各气体组份在高分子聚合物中的溶解扩散速率不同,因而在膜两侧分压差的作用下导致其渗透通过纤维膜壁的速率不同将不同气体分离。推动力(膜两侧相应组份的分压差)、膜面积及膜的分离选择性,构成了膜分离的三要素。依照气体渗透通过膜的速率快慢,可把气体分成渗透系数较大的?快气?和渗透系数相对较小的?慢气?。常见气体中,H2O、H2、He、H2S、CO2等称为?快气?;而称为?慢气?的则有CH4及其它烃类、N2、CO、Ar等。膜分离器内配置数万根细小的中空纤维丝,中空纤维丝的优点就是能够在最小的体积中提供最大的分离面积,使得分离系统紧凑高效,同时可以在很薄的纤维壁支撑下,承受较大的压力差。天然气进入膜分离器壳程后,沿纤维外侧流动,维持纤维内外两侧一适当的压力差,则气体在分压差的驱动下?快气?(H2O、CO2)选择性地优先透过纤维膜壁在管内低压侧富集导出膜分离系统,渗透速率较慢的气体(烃类)则被滞留在非渗透气侧,以几乎跟原料气相同的压力送出界区。

 2)活化MDEA(甲基二乙醇胺)工艺

 活化MDEA工艺于20世纪60年代开发,第一套活化MDEA工业装置于11年在德国巴斯夫的一座工厂中被投入生产应用。活化MDEA法用45~50%的MDEA水溶液,并添加适量的活化剂以提高CO2的吸收速率。MDEA不易降解,具有较强的抗化学和热降解能力、腐蚀性小、蒸汽压低、溶液循环率低,并且烃溶解能力小,是目前应用最广泛的气体净化处理溶剂。该工艺应用范围广泛,可以用来从合成氨厂的合成气中去除CO2,也可净化合成气、天然气,及高炉气等专用气体。目前活化MDEA工艺已成功运用于全世界超过250个气体净化工厂中,其中包括80个天然气处理厂。且该工艺可应用到现有工厂的技术改造上,近年来,国外的大型化肥装置已有用活化MDEA水溶液改造热钾碱脱CO2的趋势。

 3)Selexol工艺

 Selexol工艺是美国Allied化学公司(现归属Norton公司)在20世纪60年代研发成功。该工艺所使用的吸收剂(聚乙二醇二甲醚混合物)具有极低的蒸汽压、无腐蚀性耐热降解和化学降解等特点,适用于合成气和天然气的净化处理。目前全球用Selexol工艺装置的数量超过55套,但Selexol工艺存在很多问题,如聚乙二醇二甲醚混合物的溶液粘度较大,增加了传质阻力,不利于吸收过程,同时聚乙二醇二甲醚混合物溶解和夹带天然气中的少量烃类物质等。

 4)冷甲醇工艺

 冷甲醇工艺是由德国Linde 公司和Lurgi公司于20世纪50年代联合开发的气体净化工艺。该工艺用甲醇作为溶剂,依据甲醇溶剂对不同气体溶解度的显著差别来脱除H2S、CO2和有机硫等杂质。由于所使用的甲醇因蒸气压较高,需在低温下(-55℃~-35℃)操作。该工艺目前多用于渣油或煤部分氧化制合成气的脱硫和脱碳,而在其它项目单独用于脱除CO2的工业应用实例很少。

 5)低温分离工艺

 低温分离工艺是利用原料气中各组份相对挥发度的差异,通过冷冻制冷,在低温下将气体中组份按工艺要求冷凝下来,然后用蒸馏法将其中各类物质依照沸点的不同逐一加以分离。该方法应用较多的工艺主要是美国的Rayn-Holmes工艺,目前全世界工业装置超过8套。该方法适用于天然气中CO2含量较高,以及在CO2含量和流量出现较大波动的情形。但工艺设备投资费用较大,能耗较高。

 3 脱水脱汞工艺介绍

 a)概述

 天然气的脱水方法主要有三种:冷却法、甘醇吸收法及固体(如硅胶、活性氧化铝、分子筛等)吸附法。

 1)冷却脱水时利用当压力不变时,天然气的含水量随温度降低而减少的原理实现天然气脱水。此法只适用于大量水分的粗分离。若冷却脱水过程达不到作为液化厂原料气中对水露点的要求,则还应用其它方法对天然气进行进一步的脱水。

 2)吸收脱水是用吸湿性液体(或活性固体)吸收的方法脱除天然气中的水蒸气。用作脱水吸收剂的物质应具有以下特点:对天然气有很强的脱水能力,热稳定性好,脱水时不发生化学反应,容易再生,粘度小,对天然气和液烃的溶解度较低,起泡和乳化倾向小,对设备无腐蚀性,同时价格低廉,容易得到。实践证明二甘醇及其相邻的同系物三甘醇是常用的醇类脱水吸收剂。(1)甘醇胺溶液:优点:可同时脱除水、CO2和H2S,甘醇能降低醇胺溶液起泡倾向。缺点:携带损失量较三甘醇大,需要较高的再生温度,易产生严重腐蚀,露点小于甘醇脱水装置,仅限于酸性天然气脱水。(2)二甘醇水溶液:优点:浓溶液不会凝固,天然气中有硫、氧和CO2存在时,在一般操作温度下溶液性能稳定,高的吸湿性。缺点:携带损失比三甘醇大,露点降小于三甘醇溶液,投资高。(3)三甘醇水溶液:优点:浓溶液不会凝固,容易再生,携带损失量小,露点降大。缺点:投资高,当有轻质烃液体存在时会有一定程度的起泡倾向,运行可靠。

 甘醇法适用于大型天然气液化装置中脱除原料气所含的大部分水分。

 4 结语

 通过以上对天然气净化工艺的综合介绍及对比,旨在为今后液化天然气装置技术选用提供借鉴和设计参考。

 参考文献

 [1] 徐文渊、蒋长安等,天然气利用手册,中国石化出版社,2001.

 [2] 顾安忠,液化天然气技术,机械工业出版社,2003.

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1.2.1 天然气的类型

天然碳氢气体是石油的固定伴生物,或者以自由积聚的形式出现,构成气顶,或者溶解在石油中,构成它的馏分。组成天然气矿床的气体成分有甲烷、重碳氢化合物、氧、氮、硫化氢,有时也有一定数量的氩和氦。溶解于石油中的植物组分基本是烃族C1—C6,即甲烷、乙烷、丁烷、戊烷、己烷,包括烃族C4—C6的同分异构体。溶解气体中所含的重烃达到20%~40%,少数情况下达到60%~80%。溶解气体中的非烃类组分通常是氮和含硫化氢、氩、氦混合物的碳酸气。氮的含量从0到30%不等;CО2 含量在 0 到 10%~15%之间,H2S含量在0到6%之间。氢气和惰性气体含量很低。

碳氢化合物气体是天然气的组成部分,其中最常见的是甲烷(CH4)、氮气(N2)和碳酸气(CО2),它们都是在化学和生物化学过程中形成的(表1.9)。

表1.9 天然气组分的平均含量

1.2.2 天然气分类

最先提出天然气分类的是威尔南斯基(Вернадский),分类的主要依据是:① 形态,也就是气体在地球中的存在形式;② 化学成分;③ 形成历史。

1)根据气体的存在形态分为:在岩石孔隙中的含量;游离态(空气中);气体流——存在于火山活动、构造运动及地表中;气体蒸发;气体的液态溶液(存在于大洋、湖海、江河等各种水体中);气体的固态形式(被岩石和矿物吸附的气体)。

2)威尔南斯基根据其形成历史把天然气分为以下几类:地表气体;高温形成的气体;伴随构造运动过程渗透到地表的气体。

他把这些构造运动形成的气体按照组成成分分为氮气流、碳酸气流、甲烷气流、氢气流。

3)索科洛夫(Cоколов)根据天然气在自然界中的存在形式和化学成分对其进行了最详细的分类,参见表1.10。

4)按来源把气体分为两种——游离态和溶解气体(Бакиров и др.,1993)。游离态的碳氢化合物气体可能呈以下几种形式存在:① 在单纯的气体矿床,而且在某些情况下这些气体矿床在同一个油气带是油气带与石油带交替出现,而在另一些情况下集中于单独的含气带;② 游离态——存在于石油矿床的气帽中。

溶解气体可以存在于石油中和地下水中。

但是游离态和溶解气体之间不存在明显的界限,因为在油气田气帽和石油及冲刷矿床的地下水之间存在着一个动态的相平衡。

表1.10 天然气体的分类

续表

1.2.3 天然气矿床的气体组成

1.2.3.1 碳氢化合物

天然气矿床的碳氢化合气体主要由甲烷(CH4)和数量不定的混合物组成,混合物包括重同系乙烷C2H6,丙烷C3H8,丁烷C4H10及微量的戊烷和己烷。在石油矿床的气体中可能存在着液态的碳氢化合物,比C6更重。

重碳氢化合物的含量(从C2H6开始)取决于以下几个因素:① 原始有机物质的成分;② 有机物质的退化程度;③ 聚积过程。岩石封闭期所包含的吸溜气体可以提供重要的信息。

天然气体的碳氢化合物成分的特点是标准的及同构的丁烷和戊烷含量的千差万别,这取决于一系列的因素:有机物质的成分、退化的程度、气体矿床岩层的温度、压力条件等。

在碳氢化合物的组分中也会遇到碳酸气(CО2)、氮气(N2)、硫化氢(H2S)、氦气(Hе)和 氩气(Ar)。

为了测定天然气的碳氢化合物组分引入“干燥指数”这个概念——甲烷相对于其同族数量的百分比,同族也就是CH4/(C2H6及以上)。天然气的干燥指数也是其聚积方向的指标。因为甲烷的特点就是极其稳定,那么随着分子量的增加其聚积速度就减慢。

1.2.3.2 同位素

天然气的同位素组成。正如希尔威尔门(Cильвермен)所指出的,甲烷、乙烷、丙烷等含量最丰富的是同位素13C。在甲烷和乙烷之间存在着明显的突变,以后13C分子量的增加不明显。氮的同位素是14N 和 15N。根据赫令格的分析,同位素比重的特点是富15N,按照这个标准是大气中的氮。他确认,对于石油、岩石有机物质和碳氢化合物气体,15N相应地发生变化,其同位素组成分别为×0.7%~1.4%、0.1%~1.7%、×1%~1.5%(表1.11)。

表1.11 天然气体的物理特性

有关天然气中硫的同位素组成,潘基纳亚通过研究得出这样的规律:随着地质年龄的增加硫重同位素所占的比重减少。此外,在形成硫化氢时,硫酸盐的微生物还原过程可能会表现出硫同位素32S/34S值的明显波动。

1.2.4 天然气的主要物理化特性

气体可以在孔状及裂隙状岩石中流动,而且可能通过岩石进行扩散。此外,气体可能溶解在石油和水中,从而在地壳中运移。气体的这些特性取决于它们的一系列物理特性,表1.12列举出了其中几个特性。

1.2.4.1 气体的溶解

气体的溶解取决于一系列的因素:压力、温度、化学成分、地下水中盐的浓度。在压力小于5 MPa的条件下符合亨利定律:被溶解气体的数量与压力机溶解系数成正比。当压力增大以及气体成分复杂时,这种制约关系将变得复杂多样。总的说来,压力增加,气体的溶解度增大。

气体溶解度对温度的依赖关系如下:温度低于100 ℃时为反比例关系,高于100 ℃时是正比例关系。尤其是非极性气体(碳氢化合物和氮气)在高压下溶解度随着温度的增加而升高。

气体的化学成分也对溶解度有影响:水中极性气体的溶解度比非极性气体的溶解度要高出很多:二氧化碳在20 ℃时的溶解度相当于甲烷溶解度的27倍,是氮气溶解度的58倍。

1.2.4.2 岩石圈对天然气的吸存方式

岩石圈中对天然气的吸存有几种形式(Бакиров,1993)。气体被吸存在坚硬的矿物岩石及有机体中。被吸存的气体存在于裂隙的表层或者岩石的孔隙中,岩石深处还有被吸存的气体。后者可能以气泡的形式存在于岩石晶体中。

1.2.4.3 聚积

天然气(地壳气态矿物)学说的创始人是韦尔纳茨基(Вернадский)院士。他把天然气看作是自由聚积并在大气圈和地壳之间交换的产物,认为“地壳”的演化是天然气不断混合的过程,包括垂直方向,也包括水平方向的运动。在这个过程中,自然聚积从地球静压力高的区域趋向静压力低的区域。

气体的聚积导致某些构造中的气体贫乏,而在另外一些构造中又出现富集。如果在这种情况下形成天然气或者石油和天然气的大量聚积,那么这就被称作矿床,也就是石油和天然气矿床——这不是它们生成的地方,而是有利于其矿床形成的地方。

气体的聚积有各种形式:扩散、渗透、漂浮、涡流、液态下气体的运移。

扩散可能实际发生在任何环境:气体在气体中,气体在水中,气体在固态物质中。扩散时气体的交换可能发生在穿透岩石、液体或者气体的封闭孔隙中(彼此隔绝)。扩散的过程符合福柯定律:扩散与气体聚积梯度方向呈现正相关关系。随着气体物质分子的扩大,扩散系数降低,而随着温度的升高而扩大。

渗透(或者过滤)是最活跃的迁移形式,发生在有孔洞和缝隙相通的各层之间,构成一个开放的体系。渗透的发生受压力差影响,符合达西定律。显然,气体在渗透时的迁移比扩散时要显著得多。比如,甲烷中截面压差为每100 m2 2 个大气压:在格罗兹内或者巴库型砂岩或者粘土中,渗透率为0.03~0.04 D时,每平方千米的表面会向大气中散逸大于1 m3 的气体。或者在一百万年间散逸大于10亿m3 的气体。可惜这个过程既不能避免,也不能逆转,因此气体的积聚和矿床的形成只能在圈闭构造中,渗透层或者构造被实际的不透水层覆盖。在这种绝缘构造中气体的迁移运动完全没有终止,但是扩散代替了渗透,这个过程在几百年或者几百万年的过程中能够大大缩减矿床气体的藏量。

在自然界中不存在严格意义上的运移方式划分。根据运移机制的不同分为以下几类:

1)渗透式:① 以连通孔洞及裂隙为通道;② 以部分被水填充的孔洞及裂隙为通道;③ 与水合为一体(气体溶解在水中)。

2)扩散式——以被其他气体充满的孔洞或裂隙为通道。

3)渗透-扩散式。近期的研究非常关注液体中气体的运移:在漫长的时间里多次受到内动力(热力)作用的构造中含有水或者凝析油,其中的气体随之运移。这种构造可以是断裂带或者盆地,或者火山颈,由于热液物质的壳下喷射使得石油和天然气变热,并且随着气液热流的形成而富含内源气体,这个过程中进行着物质分异:富含轻质成分的处于运移的前缘,而富含较重成分的处于运移的后部或者侧翼。

这个过程中热液组分很容易溶解在气体中——随着在冷却积聚地带的进一步冷凝转变为气态物质。

气体在液体中的漂浮是多相液体的渗透现象。在大气层中,较轻的气体漂浮在较重的气体上面。在岩石的孔洞和裂隙中,气体以气泡的形式上浮。压缩至10 MPa的气体物质质量相当于同样体积的水质量的十分之一,这就是气体在水或石油中具有浮力的原因。

气体的涡流运动是气层中低层所特有的。

可溶状态下水对气体的运移在水圈和沉积层中起着巨大作用,尤其是在气体矿床的形成中所起的作用更大。